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Este sindicato fue fundado en la ciudad de Los Andes el 5 de septiembre de 1991 con el nombre de Sindicato N°2 Interprovincial de Trabajadores de Empresa Hidroeléctrica Guardia Vieja S.A., con jurisdicción en las ciudades de Los Andes y Quillota. Su personalidad jurídica está inscrita en el Registro Sindical Único de la Inspección Provincial del Trabajo de Los Andes bajo el N° 05050081.
El 3 de julio de 2013 reformó sus estatutos y pasó a denominarse Sindicato de Empresa N°2 Trabajadores Colbún S.A., conservando su domicilio en Los Andes y ampliando su jurisdicción a todo el territorio nacional. Por esta razón, todos los trabajadores de Colbún S.A. pueden pertenecer a esta organización.